您的浏览器版本过低,为保证更佳的浏览体验,请点击更新高版本浏览器

以后再说X

18610000351 19934959968

焦耳热资讯

焦耳热资讯

水系电池新突破:焦耳热1.4秒1550 K打造“莲蓬”催化层,锌碘电池实现12,000次长循环

点击:0 时间:2025-06-28 15:01:12

近日,厦门大学赵金保教授杨阳副教授团队Energy & Environmental Science 》上发表了题为“Lotus seedpod-inspired electrocatalytic interlayer synthesized via ultrafast Joule heat treatment: overcoming polyiodide shuttle and enhancing redox kinetics in high-areal-capacity aqueous zinc-iodine batteries”的论文通过焦耳热UHT技术制备仿莲蓬结构的Fe-Ni@ACC中间层,结合纳米孔洞的物理限域与Fe-Ni合金的催化协同效应,显著抑制多碘化物穿梭并加速反应动力学,使Zn-I₂电池实现4.05 mAh cm⁻²的高面积容量12,000次超长循环,为高稳定性水系储能体系提供了可规模化制备的解决方案。

【研究背景】

1.锌-碘电池的优势与挑战:锌-碘(Zn-I₂)电池凭借其低成本、高安全性和理论能量密度(211 mAh g⁻¹)成为极具潜力的储能技术,但其实际应用受限于多碘化物(I₃⁻/I₅⁻)的溶解(穿梭效应)和碘氧化还原反应动力学缓慢的问题,导致容量衰减和循环寿命不足。

2.现有解决方案的局限性:单原子催化剂(SACs)虽能提升催化活性,但易发生原子团聚且合成工艺复杂;纳米颗粒催化剂虽结构稳定,但催化活性不足,导致碘利用率低(面积容量通常<1 mAh cm⁻²)。这两类材料均难以兼顾高活性与长循环稳定性。

3.该研究创新方向:受莲蓬结构的启发,提出将Fe-Ni合金纳米颗粒嵌入多孔碳基体,通过物理限域与化学催化的协同作用,抑制多碘化物溶解并加速反应动力学,同时采用焦耳加热超高温(UHT)技术实现快速、规模化制备。

【研究方法】

1.材料合成与结构设计:以酸处理的活性碳布(ACC)为基底,吸附Fe³⁺和Ni²⁺前驱体,通过焦耳加热UHT技术1.4秒内升温至1550 K,速率达1107 K/s)实现Fe-Ni合金纳米颗粒(~25 nm)的均匀分散。高温瞬时处理诱导碳纤维表面自发形成纳米孔洞,形成“莲蓬”状结构,纳米颗粒嵌入孔洞内,避免团聚。

图1.耳加热UHT技术制备仿莲蓬结构Fe-Ni@ACC

2.多尺度结构表征:利用扫描电镜(SEM)和透射电镜(TEM)确认纳米颗粒的嵌入形貌;X射线衍射(XRD)和X射线光电子能谱(XPS)证实Fe-Ni合金的零价态及固溶体特性;扩展X射线吸收精细结构(EXAFS)分析揭示Fe-Ni键的配位环境;氮气吸脱附测试(BET)显示材料具有高比表面积(1207 m²/g)和分级多孔结构(微孔-介孔共存)。

3.机理与性能验证:通过原位紫外-可见光谱(UV-Vis)和拉曼光谱(Raman)实时监测多碘化物的转化过程,发现Fe-Ni@ACC可显著抑制I₃⁻/I₅⁻的溶解;密度泛函理论(DFT)计算表明,Fe-Ni合金通过d-p轨道杂化增强对碘物种的吸附,并降低碘还原反应的吉布斯自由能垒(0.27 eV),较单金属Fe(0.28 eV)和Ni(0.41 eV)更具催化优势。

【研究结果】

1.卓越的电化学性能:Zn-I₂电池在1 C倍率下实现4.05 mAh cm⁻²的高面积容量,远超文献报道值(<1 mAh cm⁻²);在20 C高倍率下循环12,000次后容量保持率达85%,库仑效率稳定在99.7%以上,展现了优异的循环稳定性。

图2.Zn-I₂电池实现4.05 mAh cm⁻²高容量及12,000次循环

2.高效多碘化物抑制与动力学提升:原位光谱显示Fe-Ni@ACC几乎完全消除I₃⁻/I₅⁻的溶解信号;锌负极在循环后表面光滑,腐蚀产物极少,验证了穿梭效应的有效抑制。Tafel斜率(氧化过程180 mV dec⁻¹,还原过程228 mV dec⁻¹)和活化能(35.08 kJ mol⁻¹)显著低于对照组,表明反应动力学显著提升。

3.结构稳定性与协同机制:UHT技术避免了纳米颗粒的团聚,纳米孔洞的物理限域与Fe-Ni合金的化学吸附协同作用,使材料在长循环中保持结构完整性。电荷差分密度和d带中心分析进一步证实,Fe-Ni合金的电子结构优化是催化活性提升的关键。

【展望】

1.技术创新与应用扩展:“莲蓬”结构设计可拓展至其他多卤素电池体系(如Zn-Br₂或Li-I₂),为高能量密度水系电池的开发提供新思路。此外,该策略在柔性电子器件中具有潜在应用价值。

2.性能优化方向:探索多元合金(如Fe-Ni-Co)的协同效应,或通过非金属掺杂(如N、S)进一步调控碳基体的电子结构,增强对碘物种的吸附能力。同时,优化UHT工艺参数(如升温速率、冷却方式)以提升材料均一性。

3.产业化挑战与解决方案:需验证Fe-Ni@ACC在大面积软包电池中的长期稳定性,并开发低能耗、连续化的UHT制备工艺以降低成本。此外,结合机器学习筛选更高效的合金组分,有望加速材料体系的迭代升级,推动Zn-I₂电池的规模化应用。

首页 产品 手机 顶部