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电解水制氢新突破:15 秒 1500℃焦耳热合成 Pt-Tb 合金,电解槽稳定超100 小时

点击:0 时间:2025-06-26 17:21:38

近日,南京师范大学付更涛教授王彧教授团队在《Advanced Materials》上发表了题为“C15-Phase Platinum-Lanthanide Intermetallics for Efficient Hydrogen Evolution: Identifying Lanthanide's Enhanced Mechanism”的论文,通过焦耳加热技术制备铂-稀土合金催化剂,含铽的催化剂在碱性制氢中过电位低、稳定运行超100小时。稀土铽通过促进水分解和优化铂电子结构的双重作用提升性能,为高效制氢材料开发提供新方向。

【研究背景】
1.氢能需求与技术瓶颈:碱性析氢反应(HER)是阴离子交换膜水电解槽(AEMWE制氢核心,但动力学慢,需高效催化剂;商用Pt/C成本高、易团聚,需替代材料。
2.铂基金属间化合物(IMCs)潜力:有序结构可减少Pt用量并提升活性,传统3d过渡金属IMCs电子调控不足;镧系元素(Ln)的4f轨道可优化Pt电子结构,但其高氧亲和性导致合成困难。
3.关键问题:Pt-Ln IMCs合成效率低,有序Ln位点的催化机制不明。
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【研究方法】

    1.焦耳加热快速合成技术:通过焦耳加热技术在 15 秒内将负载 Pt-Ln 前驱体的炭黑加热至 1500°C,利用瞬态高温还原和快速淬火锁定 C15 相有序结构,调控电流和时间可控制有序度,避免颗粒团聚。
    2.多尺度结构与电子表征:XRD证实C15有序相,TEM/HAADF-STEM显示8.3 nm颗粒及Pt-Tb有序排列,XPS/XAS表明Ln→Pt电子转移、Ptᵟ⁻及d带下移。
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    图1.晶体结构与形貌表征

    3.催化性能评估与机理研究:JH-Pt₂Tb/C过电位17 mV、循环稳定,AEMWE单电池1.79 V@1 A/cm²运行超100小时,原位拉曼+DFT揭示Tb通过4f-5d杂化加速水分解和H*脱附

    【研究结果】

    1.高效催化性能:JH-Pt₂Tb/C 在 10 mA cm⁻² 过电位 17 mV,Tafel 斜率 46 mV dec⁻¹,质量活性 1140 mA mg_Pt⁻¹,优于商用 Pt/C;无序结构过电位更高,证实有序结构关键作用。
    2.AEMWE 应用潜力:JH-Pt₂Tb/C 作为阴极的 AEMWE 在 1 A cm⁻² 下电压 1.79 V,稳定运行超 100 小时,能耗 4.28 kWh Nm⁻³ H₂,适用于工业场景。
    3.双功能催化机制 :Tb通过4f轨道与OH⁻结合降低水解离能垒至0.353 eV,同时向Pt电子转移使其带负电、优化H*吸附能(ΔG_H=0.015 eV)并通过Pt₂ dimer位点促进脱附。

    【展望】

    1.材料优化:拓展Ln元素(如Yb),设计核壳结构,开发绿色合成工艺(无氯前驱体、连续流设备)。
    2.机理与计算:原位表征动态追踪反应,机器学习筛选高活性组合,跨尺度模拟解析质子转移路径。
    3.工业应用:优化电解槽设计,提升耐久性(抗腐蚀、回收技术),平衡成本与能效。
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